南宋临安，烟雨浸透青石板，药铺的檀香里总立着一位素衣女子，她名白素贞，实则是修行千年的灵蛇——五百年前，她尚是濒死的懵懂小蛇，被一衣衫褴褛的书生捧入怀中，那句“万物皆有灵，你该好好活着”，成了她百年流转的执念，百年后，她在临安贫民窟寻得转世的他：余戬，空负才学却家徒四壁的破落书生。
白素贞化名“白家孤女”，以报恩为嫁，与他结为夫妻，婚后的日子清贫却温润：她以妖力催生百年灵芝，治愈他缠身的寒疾；变卖珍藏灵珠，为他筹措赶考银两；更在他遭考官刁难时，悄然施法让文章惊动主考，助他从八品县令一步步走到朝堂重臣，可无论官位几何，余戬总在灯下为妻子缝补衣裳，那双眸子里，仍是百年前救她时的星光。
纸终究包不住火，余戬查勘“江南水患”旧案时，线索竟直指白素贞——原来那场淹没良田的灾难，当真有妖邪作祟，妖界长老视她与凡人结合为“背叛”，派灵蛇小青“劝她归位”；法海和尚以“人妖殊途”为名，率僧团围困药铺，誓要收了这“祸世妖女”，世俗偏见、妖界威压、佛门紧逼，如乌云压向这对夫妻。
暴雨夜，余戬攥着证据站在白素贞面前，声音稳如磐石：“我娶的是白素贞，不是人是妖，你救我性命，助我前程，我余戬何曾负过你？”白素贞含泪摇头：“我原以为报恩便是偿还，却忘了……妖的心，也会痛。”为护他周全，她甘愿被法海压在雷峰塔下，却在塔底以最后妖力结界，护他仕途安稳。
三年后，余戬散尽家财辞官，终在雷峰塔底找到憔悴的她，他轻抚塔身，一字一句：“素贞，这人间不值得你牺牲，但值得我陪你守着。”话音落，天地忽有霞光破云——原来妖界长老的阻挠，竟是当年水患幕后黑手设的局；法海的“执念”，也因她当年救过的小沙弥悄然动摇。
余戬以凡人之躯引天雷破塔，白素贞放弃千年修为净化邪祟，当两人相拥立于断桥，夕阳将影子拉得很长。“你看，”白素贞轻笑，“这人间烟火，终究没辜负我们的韶华。”他握紧她的手：“往后余生，不负卿，不负这人间。”
这是一段跨越种族的爱恋，更是一曲关于“选择”与“守护”的赞歌——爱从无关身份，只关乎你愿不愿意，为一个人,与全世界为敌。
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