暮色吞没山径时,江湖医女苏晚星拨开带刺的灌木，撞见一场生死博弈——玄衣男人浸在血泊里，银线束发被血凝成缕，腰间蟠龙玉佩映着冷月，左肩乌黑如墨，是淬了“蚀心散”的袖箭，他反手扣住她腕骨，声音嘶哑得像淬了冰：“救我，否则拉你同葬。”
苏晚星本该转身,可那双褪去凌厉的眸子里，映着三年前为救她而死的师兄的影子，她咬破指尖点他穴道，却被他反制锁入怀中：“三日，若解不了这毒，你陪葬。”他不知，这身负“医毒双绝”的孤女，正因家族医术遭江湖追杀，早已是亡命天涯的亡魂。
靖王府幽竹轩内,银针试毒，苏晚星才知“蚀心散”需七日一解、百日清根，而萧玦中毒，是为查前朝旧案截获嫁祸太子的毒药，太子党羽散布“靖王谋逆”的谣言，江湖“影月楼”亦接令取他命，她的药庐屡遭搜查，那本记载解药的《青囊补遗》，正是各方势力争夺的钥匙——她早已卷入朝堂漩涡，无处可逃。
百日之约,始于提防，萧玦防她投诚太子，却见她为救牵连的小侍卫，徒手剜出腐肉；苏晚星本将他视作棋子，却见他为护她免陷诬陷，当庭摘下蟠龙玉佩：“臣愿以爵位保医女清白。”他教她权谋制衡，她为他熬尽苦药，指尖划过他肩胛时，总会想起他为她挡下暗箭时，后背绽开的血花。
江湖追杀如影随形,太子设下“医女通敌”陷阱，两人逃亡江南乌篷船，烟雨朦胧里，萧玦褪去王爷冷峻，为她剥菱角；她为他包扎伤口，听他低语：“若能活过百日，本王许你自由。”苏晚星却红了眼眶：“你的命，我不要自由，只要……你活着。”
百日将尽,太子宫变，萧玦率兵护驾，身中数箭仍死守宫门，苏晚星携《青囊补遗》闯入，以针线为引，将毒尽数引出，血染白袍，他握住她的手，玉佩硌得她掌心生疼：“苏晚星，这百日，你扣住的不仅是我的命，还有这颗心。”她泪落如雨，吻上他染血的唇：“那……下一世，早点遇见我。”
硝烟散尽,他执她手立太和殿前，身后山河无恙，身前是她。“百日之约，本王续一辈子可好？”她笑靥如花，任他将蟠龙玉佩系于腕间：“这一次，换我扣着你，生生世世。”
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